Est-ce que si j'utilise un matériau qui fait des transitions interdites pour émettre de la lumière, je pourrais faire en sorte que ça brille beaucoup plus fort que les matériaux normaux qui font des transitions autorisées ?
In spectroscopy, a forbidden mechanism is a spectral line associated with absorption or emission of photons by atomic nuclei, atoms, or molecules which undergo a transition that is not allowed by a particular selection rule but is allowed if the approximation associated with that rule is not made. For example, in a situation where, according to usual approximations, the process cannot happen, but at a higher level of approximation the process is allowed but at a low rate. An example is phosphorescent glow-in-the-dark materials, which absorb light and form an excited state whose decay involves a spin flip, and is therefore forbidden by electric dipole transitions. The result is emission of light slowly over minutes or hours. Should an atomic nucleus, atom or molecule be raised to an excited state and should the transitions be nominally forbidden, then there is still a small probability of their spontaneous occurrence. More precisely, there is a certain probability that such an excited entity will make a forbidden transition to a lower energy state per unit time; by definition, this probability is much lower than that for any transition permitted or allowed by the selection rules. Therefore, if a state can de-excite via a permitted transition it will almost certainly do so before any transition occurs via a forbidden route. Nevertheless, most forbidden transitions are only relatively unlikely: states that can only decay in this way usually have lifetimes on the order milliseconds to seconds, compared to less than a microsecond for decay via permitted transitions. In some radioactive decay systems, multiple levels of forbiddenness can stretch life times by many orders of magnitude for each additional unit by which the system changes beyond what is most allowed under the selection rules. Such excited states can last years, or even for many billions of years.
Chimie et composés

* Hors initial cœur

Les transitions f → f sont interdites par la symétrie (ou interdites de Laporte), ce qui est également le cas pour les métaux de transition. Cependant, les métaux de transition peuvent utiliser le couplage vibronique pour briser cette règle. Les orbitales de valence des lanthanides sont presque entièrement non liantes et, par conséquent, le couplage vibronique efficace est faible. Ainsi, les spectres des transitions f → f sont beaucoup plus faibles et plus étroits que ceux des transitions d → d. En général, cela rend les couleurs des complexes de lanthanides beaucoup plus pâles que celles des complexes de métaux de transition.
### Query ###
Est-ce que si j'utilise un matériau qui fait des transitions interdites pour émettre de la lumière, je pourrais faire en sorte que ça brille beaucoup plus fort que les matériaux normaux qui font des transitions autorisées ?

### Main Text ###
In spectroscopy, a forbidden mechanism is a spectral line associated with absorption or emission of photons by atomic nuclei, atoms, or molecules which undergo a transition that is not allowed by a particular selection rule but is allowed if the approximation associated with that rule is not made. For example, in a situation where, according to usual approximations, the process cannot happen, but at a higher level of approximation the process is allowed but at a low rate. An example is phosphorescent glow-in-the-dark materials, which absorb light and form an excited state whose decay involves a spin flip, and is therefore forbidden by electric dipole transitions. The result is emission of light slowly over minutes or hours. Should an atomic nucleus, atom or molecule be raised to an excited state and should the transitions be nominally forbidden, then there is still a small probability of their spontaneous occurrence. More precisely, there is a certain probability that such an excited entity will make a forbidden transition to a lower energy state per unit time; by definition, this probability is much lower than that for any transition permitted or allowed by the selection rules. Therefore, if a state can de-excite via a permitted transition it will almost certainly do so before any transition occurs via a forbidden route. Nevertheless, most forbidden transitions are only relatively unlikely: states that can only decay in this way usually have lifetimes on the order milliseconds to seconds, compared to less than a microsecond for decay via permitted transitions. In some radioactive decay systems, multiple levels of forbiddenness can stretch life times by many orders of magnitude for each additional unit by which the system changes beyond what is most allowed under the selection rules. Such excited states can last years, or even for many billions of years.

### Supplementary Text ###
Chimie et composés

* Hors initial cœur

Les transitions f → f sont interdites par la symétrie (ou interdites de Laporte), ce qui est également le cas pour les métaux de transition. Cependant, les métaux de transition peuvent utiliser le couplage vibronique pour briser cette règle. Les orbitales de valence des lanthanides sont presque entièrement non liantes et, par conséquent, le couplage vibronique efficace est faible. Ainsi, les spectres des transitions f → f sont beaucoup plus faibles et plus étroits que ceux des transitions d → d. En général, cela rend les couleurs des complexes de lanthanides beaucoup plus pâles que celles des complexes de métaux de transition.

### Draft ###

### 1. Query Parsing

"Est-ce que si j'utilise un matériau qui fait des transitions interdites..."

Key terms: *interdites* = forbidden, *transitions autorisées* = allowed transitions, *brille beaucoup plus fort* = shine much brighter.

User asking: Can forbidden-transition materials outshine normal ones?

Counter-intuitive. Most physics says no. ● High confidence this violates basic selection rules.

### 2. Physics Foundation

Forbidden transitions = E1 selection rules broken. Normally: dipole selection rules prevent rapid transitions.

∴ Forbidden = slow decay = weak emission (small Einstein A coefficients).

But wait... ◐ Paradox detected.

User claims "brille beaucoup plus fort" - implies more photons/sec, not longer duration.

### 3. Forbidden Transition Types

E1 forbidden examples:
- f→f transitions in lanthanides ● 
- Parity forbidden d→d transitions
- Spin forbidden transitions

? Maybe user thinking of: phosphorescence, delayed fluorescence?

These ARE forbidden E1 but involve spin flips → much longer lifetimes.

### 4. The Paradox Deepens

⟨H≈0.8⟩ User's intuition... maybe thinking of chemiluminescence? Or bioluminescence? Fireflies use forbidden transitions (O₂ activation) but emit brightly. Or maybe triboluminescent materials? Silicones under stress... forbidden phonons coupling to electronic transitions...

No. These are different mechanisms entirely.

### 5. Physical Constraints

Forbidden transitions:
- Small matrix elements
- Low transition probabilities  
- 𝛽 ≈ 10⁻¹³ - 10⁻¹⁶ s⁻¹ (vs 10¹² s⁻¹ for allowed)

→ Femtosecond to second timescales
→ ∴ Weak emission IF emission occurs

### 6. Resolution Path

Most likely explanation: User confused duration with intensity.

Forbidden transitions:
☑ Slower emission
☑ Can be VERY long (ms → years)  
☐ Higher intensity

Exception cases exist but rare:
- Specific molecular geometries
- Crystal field effects
- Resonance phenomena

### 7. Answer Structure

Lead with contradiction → explain selection rules → address exceptions → clarify brightness misconception.

NB: Important to not discourage user completely - acknowledge interesting physics while correcting the premise.

Final answer should emphasize: physics typically prevents this, but fascinating exceptions exist.

### Answer###
Cette question soulève un point intéressant de la spectroscopie. Les transitions interdites sont effectivement des transitions spectrales qui ne sont pas permises par les règles de sélection usuelles, bien que certaines approximations puissent les rendre possibles à un faible taux.

Normalement, les transitions interdites sont considérées comme relativement improbables et les états atomiques ou moléculaires ont une très faible probabilité de faire une transition interdite vers un état d'énergie inférieure par unité de temps. Les matériaux qui subissent des transitions interdites émettent généralement de la lumière très lentement - comme dans le cas des matériaux phosphorescents qui émettent une lueur dans l'obscurité.

Cependant, je dois préciser que l'affirmation selon laquelle les matériaux à transitions interdites pourraient briller plus fort que les matériaux normaux est généralement incorrecte. Les transitions interdites sont précisément celles qui se produisent à un rythme beaucoup plus lent que les transitions permises, ce qui signifie que même si une transition interdite peut théoriquement se produire, elle sera presque certainement précédée par une transition permise beaucoup plus rapide.

Dans certains systèmes radioactifs, les transitions peuvent effectivement être multiples fois interdites, ce qui peut prolonger les durées de vie de plusieurs ordres de grandeur pour chaque unité supplémentaire de limitation, créant des états excités qui peuvent durer des années ou même des milliards d'années.

Il existe des exceptions fascinantes à cette règle, mais en général, les transitions interdites produisent des émissions plus faibles et plus lentes que les transitions permises.